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同时,工程Ni的K边光谱继续向高能区移动,表明在高电压区,Ni3+/Ni4+氧化还原电对也是活跃的。同样地,院凌研究电子束衍射图形(图2e,f)可以索引为单斜相C2/m结构,但不能索引到菱形相R-3m结构,与Na1-δNi1/3Fe1/3Mn1/3O2相的单斜空间群分配保持一致。
进一步验证存在非平衡固溶体的Na1-δNi1/3Fe1/3Mn1/3O2以及找到固溶体组成,文|国作者利用原位方法结合TXM和X射线吸收近边光谱来追踪循环过程中Na1-δNi1/3Fe1/3Mn1/3O2材料的脱Na反应。在充电过程中,产业O3相的衍射峰随着充电电压的增加开始变化,(003)和(006)峰向较低角度移动。在随后的充电过程中,发展(003)峰和(110)峰在3.50V处合并为一个(003)P3峰并形成P3相。
相比之下,中国战略如图1b所示,当电池的截止电压设置为4.3V时,Na1-δNi1/3Fe1/3Mn1/3O2的相变则完全不同。进一步研究表明,工程添加Fe可以平衡镍和锰元素的摩尔化学计量形成新的层状TMO材料,如Na0.9(Cu0.22Fe0.30Mn0.48)O2,NaNi0.25Fe0.5Mn0.25O2,和NaNi1/3Fe1/3Mn1/3O2。
一般来说,院凌研究实现高性能电池的关键是材料没有相变和体积变化,因此了解这些钠基TMO材料的相变非常有益于设计和改进电池。
我们将这种变化与Ni2+/Ni3+氧化还原反应联系起来,文|国表明Ni2+被氧化成更高的价态,并且在低电压下只存在Ni2+/Ni3+氧化还原电对。其中,产业大方向上对凝聚态材料的研究也很多,其覆盖范围非常广泛。
本内容为作者独立观点,发展不代表材料人网立场。机构分布加州大学系统23麻省理工学院12ETH7普林斯顿大学7韩国IBS6牛津大学6中国科学院6法国CNRS5东京大学5剑桥大学5以第一单位在NatureScience上发表文章在5篇以上的机构共有10个:中国战略加州大学系统、中国战略麻省理工、CNRS、东京大学、剑桥大学、苏黎世联邦理工学院、普林斯顿大学、韩国IBS、牛津大学、中国科学院。
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